הרב שמואל מוהליבר נולד בוילנה ושמש ברבנות בקהילות שונות ובהן ראדום וביאליסטוק. הרב מוהליבר היה מראשי תנועת חיבת ציון וממשתתפי ועידת קטוביץ ב- 1884. על שמו נקרא הקיבוץ גן שמואל.
הרב מוהליבר נפגש עם הברון רוטשילד ובזכות פנייתו נרתם הברון לסייע לעולים בעלייה הראשונה. בפגישה בין הרב מוהליבר לברון הוחלט על ייסוד המושבה עקרון (לימים מזכרת בתיה). ב- 1890 ביקר הרב מוהליבר בארץ ישראל וסייע בהקמת המושבה רחובות.
במסגרת פעילותו בתנועת חיבת ציון קרא הרב מוהליבר להקמת "מרכז רוחני", סיעה שהיוותה בסיס להקמת תנועת "המזרחי". כאשר נוסדה ההסתדרות הציונית תמך הרב מוהליבר בהרצל, אבל נבצר ממנו להשתתף בקונגרס הציוני ה- 1.
